Die Botschafterin ist Beamtin im Auswärtigen Dienst von Ecuador. Sie hat als Vertreterin von Ecuador diplomatische Missionen bei der UN, in New York, und an der ecuadorianischen Botschaft in Washington absolviert. Sie war außerdem als Staatssekretärin für Kooperation, technische Hilfe und Unterstützung der wirtschaftlich weniger entwickelten Länder der Lateinamerikanischen Integrationsvereinigung – ALADI – tätig.
Im Außenministerium hatte sie unter anderem folgende Positionen inne: Koordinatorin der Arbeitsgruppe zum Zarumilla-Kanal während der Friedensverhandlungen mit Peru; Mitglied der ecuadorianischen Grenzziehungskommission 1999; zweimal Pro-Sekretärin des Beirats für Auswärtige Angelegenheiten; Büroleiterin des stellvertretenden Außenministers; Direktorin für Nordamerika; Staatssekretärin für Kooperation; und Direktorin für Menschenrechte und Frieden.
Silvia Espíndola hat einen Masterabschluss in Internationalen Beziehungen von der Universidad Central del Ecuador. Sie ist Doktorin der Rechtswissenschaften und Anwältin mit Spezialisierung auf Politik- und Sozialwissenschaften von der Universidad Central del Ecuador. Sie hat ein Diplom für Menschenrechte und Humanitäres Völkerrecht von der American University in Washington, D.C.; und ein Diplom in iberoamerikanischer Süd-Süd-Kooperation von der Universidad Complutense de Madrid.